Menggabungkan oksidasi fotokatalitik β-klorohidrin dengan bioreduksi karbonil dalam pendekatan deracemization

Abstrak
β-klorohidrin enantiopure merupakan zat antara yang berharga dalam sintesis organik, yang bertindak sebagai blok penyusun kiral untuk memperoleh senyawa yang aktif secara biologis. Karya ini menyajikan urutan linier dua langkah satu pot untuk deracemisasi β-klorohidrin yang efisien dengan menggabungkan oksidasi alkohol fotokatalitik dengan bioreduksi karbonil stereoselektif menggunakan alkohol dehidrogenase (ADH). Meskipun terdapat tantangan termodinamika dari langkah oksidasi untuk kelompok substrat ini, tiga kondisi fotokimia yang efisien di bawah iradiasi cahaya putih ditemukan menggunakan katalitik 2,4,6-trifenilpirilium tetrafluoroborat (TPPT) atau 2,3-dikloro-5,6-disiano-1,4-benzokuinon (DDQ) dalam kasus ini secara stoikiometri atau dengan regenerasi katalis in situ. Selain itu, penerapannya yang didorong oleh sinar matahari dan implementasinya dalam kimia aliran telah ditunjukkan. Setelah menguji cakupan metodologi ini, 2-kloro-1-arietanol ditemukan sebagai substrat yang sesuai. Bagi β-halohidrin yang dioksidasi dengan konversi lengkap, strategi deracemisasi berhasil dicapai dengan menghasilkan dua belas enantiopure (R)- dan (S)-β-halohidrin. Lebih jauh, enantiomer 2-kloro-1-feniletanol mengalami siklisasi kimia tambahan dalam kondisi basa, menghasilkan oksida (R)- dan (S)-stirena dalam proses satu pot tiga langkah dan tanpa kehilangan aktivitas optik.